2024-11-25 09:24:56

影響樹脂玻璃化溫度Tg的有多種因素。

（1）玻璃化溫度與聚合物分子量的關系

數均分子量增加聚合物的玻璃化溫度升高，但當聚合物的數均分子量增加至25000～75000時，Tg變化很少，基本為一定數，一般文獻中所引的聚合物的玻璃化溫度都是指高分子量聚合物的Tg，在涂料中我們經常用低聚物，此時的Tg，和文獻數據

有很大的出入

交聯可以使玻璃化溫度上升，微量的交聯對Tg影響不太大，但到某一程度后，交聯度稍有上升，Tg就急劇上升；分子量分布對Tg也有影響，分子量分布寬，Tg低；分子量分布窄，Tg高。

（2）玻璃化溫度和聚合物結構的關系

①聚合物主鏈越柔順，玻璃化溫度越低；主鏈越硬，玻璃化溫度越高，這主要是和高分子鏈的旋轉運動有關，例如，硅氧鍵和碳碳鍵相比，硅氧鍵較易轉動，所以聚硅氧烷的玻璃化溫度較低。

②側鏈的影響，比較聚乙烯和聚苯乙烯，聚苯乙烯Tg，比聚乙烯Tg要高200℃，這是由于苯乙烯上側苯基的影響，它使整個高分子鏈變得剛性，在涂料中為了提高聚合物的玻璃化溫度經常加入含苯環組分，就是因為苯環比其他基團都硬，聚乙烯和聚丙烯相比，玻璃化溫度只差90℃，當含有兩個側鏈時，也可使玻璃化溫度升高。例如，甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯的Tg要高。

（3）玻璃化溫度的加合性，共聚物、增塑劑、溶劑的玻璃化溫度

一個由不同組分構成的均聚體，其玻璃化溫度可以由其多組分的玻璃化溫度加和而成，當純的均聚物的玻璃化溫度，過高或過低時，常加入第二組分，使它們共聚合，例如聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）均聚物的玻璃化溫度為105℃，作為涂料，此Tg值太高，于是可以加入一些丙烯酸丁酯進行共聚。聚丙烯酸正丁酯的玻璃化溫度為Tg=-56℃，它在室溫時，其T-Tg=25-(-56)=81℃，此差數大于指觸干T-Tg=55℃的要求，因此也不能單獨作為涂料（但可作為黏合劑）使用。

但由MMA（甲基丙烯酸甲酯）和 BA（丙烯酸正丁酯）共聚卻可以得到具有滿意Tg的共聚物，此時共聚物的Tg由各組分的Tg和各組分所占的質量分數來決定，可由公式計算。

除了用共聚的辦法降低體系的玻璃化溫度外，常用的方法還有加入增塑劑，增塑劑通常是分子量低的不易揮發的化合物，增塑劑的作用在于降低聚合物鏈間的相互作用，從而提高鏈段的運動，用增塑劑降低Tg的方法稱為外增塑，用共聚的方法稱為內增塑，它們之間各有優缺點。

增塑劑可以逸出，因此漆膜會老化，另外還可能會影響附著力。

還可用揮發的增塑劑（助成膜劑）來助成膜。

加入溶劑和加入增塑劑在本質上是一樣的，溶劑也具有玻璃化溫度，它同樣可以降低聚合物的Tg，不同點是溶劑是易揮發的。

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